發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)的現(xiàn)象被稱為“Stokes位移”,它通常在熒光現(xiàn)象中觀察到。Stokes位移的原因是因?yàn)樵诩ぐl(fā)物質(zhì)時(shí),能量被吸收并轉(zhuǎn)移到分子的激發(fā)態(tài),但分子并不會(huì)立即返回到基態(tài),而是通過失去能量的方式逐漸轉(zhuǎn)移回基態(tài)。這種能量損失導(dǎo)致了光子的發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)。
在分子中,電子具有不同的能級(jí),當(dāng)分子受到激發(fā)時(shí),電子會(huì)被激發(fā)到更高的能級(jí)。當(dāng)電子返回到較低的能級(jí)時(shí),它們會(huì)釋放出能量,并通過發(fā)射光子來轉(zhuǎn)移能量。由于在這個(gè)過程中能量被失去,因此光子的發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)。
此外,分子中的其他效應(yīng)也可以導(dǎo)致Stokes位移,如分子的振動(dòng)和旋轉(zhuǎn)。這些效應(yīng)也會(huì)影響分子的能級(jí)結(jié)構(gòu)和能量傳輸,從而導(dǎo)致發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)。